Grünspan

Chemischer Name	Formel	Alternative Namen	Spektren
Neutrale und basische Kupferacetate	Cu(CH3COO)2 · H2O		Raman
		Tempera-Ausmalung	Microaufnahme von Volker Emrath
Bellini und Titian Fest der Götter, 1529
Geschichte der Verwendung Kühn, H. Die Pigmente in den Gemälden der Schack-Galerie, in: Bayerische Staatsgemäldesammlungen (Hrsg.) Schack-Galerie (Gemäldekataloge Bd. II), München (1969)
Herstellung
Benötigte Chemikalien	Kupfer(II)-sulfat (CuSO4 · 5 H2O), Ammoniak-Lösung (NH3, 25%), Natriumhydroxid (NaOH), Essigsäure 100% (CH3COOH)
Sicherheitshinweise		Sicherheitsdatenblätter
Kupfer(II)-sulfat ist mindergiftig. Natriumhydroxid und Essigsäure verursachen schwere Verätzungen. 25%ige Ammoniaklösung verursacht Verätzungen.
Vorschrift Die Herstellung wird in drei Stufen durchgeführt: 4 CuSO4  +  6 NH4OH  -->  CuSO4 · 3 Cu(OH)2  +  3 (NH4)2SO4 8,3 g CuSO4 · 5 H2O werden in 100 ml entmineralisiertem Wasser gelöst und auf 60 bis 80°C erwärmt. Unter starkem Rühren lässt man  25%ige NH3-Lösung zutropfen. Es bildet sich ein hellblauer Niederschlag von basischem Kupfersulfat aus. Man fährt mit der Ammoniakzugababe so lange fort, bis die tiefblaue Farbe des [Cu(NH3)4]2+-Komplexes deutlich sichtbar wird (etwa 3,6 bis 4 ml Ammoniak). Die entstandene Lösung wird auf ein Gesamtvolumen von  etwa 130 ml mit Wasser verdünnt. Nach halbstündigem Rühren lässt man den Niederschlag sich absetzen. Es wird zweimal mit Wasser gewaschen und abdekantiert und anschliessend mit einer Porzelannutsche filtriert und nochmals mit 300 ml Wasser nachgewaschen. CuSO4 · 3 Cu(OH)2  +  2 NaOH -->  4 Cu(OH)2  +  Na2SO4 Der feuchte Niederschlag wird mit 130 ml Wasser aufgenommen und unter starkem Rühren wird rasch eine Lösung von 1,33 g NaOH in 16,7 ml Wasser zugegossen. Dabei entsteht Kupferhydroxid, dessen Niederschlag sehr voluminös ist und  sich nicht immer gut absetzt. Man wäscht und dekantiert den Niederschlag fünfmal mit Wasser und filtriert mit einer Porzelannutsche ab. Anschliessend wird die entstandene Substanz mit einem Filterpapier trocken gepresst und möglichst sofort weiterverarbeitet.   Cu(OH)2  +  2 CH3COOH --> Cu(CH3COO)2 · H2O  +  H2O Der Niederschlag wird zuerst mit 13 ml Eisessig aufgenommen. Es entsteht ein relativ dünner Brei, der durch Rühren und Zerdrücken homogenisiert wird. Die Temperatur steigt durch die exotherme Reaktion auf ungefähr 50°C. Eventuell kann gegen das Ende nochmals etwas Eisessig zugesetzt werden. Die Umsetzung dauert etwa 1 bis 1,5 Stunden. Der tiefgrüne Niederschlag wird ohne Nachwaschen am Wasserstrahlvakuum abfiltriert. Man erhält Kristalle von sehr feiner Form.
Literatur Kühn, H., Grünspan und seine Verwendung in der Malerei, Farbe und Lack, 70, 1964, s. 703-711 Schweizer, F. und Mühletaler, B. Einige Grüne und Blaue Kupferpigmente, Farbe und Lack, 74 1968, s. 1159-73 Pigments (University of Sewanee): Verdigris